Окислення нафталіну. Парофазне окислення о-ксилолу або нафталіну

Основні напрями застосування нафталіну представлені на схемі (рис. 16).

Однією з найважливіших галузей промислового використання нафталіну є окислення до фталевого ангідриду. Окислення нафталіну проводиться парофазним способом на вана-дій-калійсульфатному каталізаторі в стаціонарному або псевдо-зрідженому шарі:

4-502 - а: > +2С02 + 2Н20

Вихід фталевого ангідриду на цьому каталізаторі складає

86-89%, продуктивність продукту 40 кг/год на 1 м3 каталізатора. Побічними продуктами процесу є 1,4-неф - тохінон, малеїновий ангідрид, С02.

Модифікація каталізатора дозволило підвищити його продуктивність до 50-55 кг/(год. м3) та вихід фталевого ангідриду до 90-94 %. Процес окислення відбувається за масовому співвідношенні нафталін: повітря = 1: 35 і температурі 360-370°С. Витрата нафталіну становить 1.05-1.1 т на 1 т фталевого ангідриду.

Фірма «Badger» розробила процес окислення нафталіну при вищій його концентрації (масовому співвідношенні нафталін: повітря - 1: 12) у псевдозрідженому шарі каталізатора.

Парофазним окисленням нафталіну повітрям при 250-450°С у присутності каталізаторів V205, V205-A1203, Zr02, Si02-W03, B203, фосфатів лужних металів отримують також 1,4-наф-тохінон. Як каталізатор можливе використання V205-K2S04, модифікованого оксидами Fe, Sn, Si, Ti, Al.

ЦЦ) ° °

С6Н^П(С2Н5)„

ГеС1з СОСНз На28х тіоіндігоїдні

С1СН2СН2С1

СН2=С(11)-С(Н)=СН2

Мал. 16 (продовження)

При температурі 430-480 ° С окислення нафталіну відбувається з високою конверсією, що дозволяє виключити стадії відділення та рециркуляції сировини.

Можливе одержання 1,4-нафтохінону окисленням 1-нафтолу киснем з виходом 90 % у присутності каталітичного комплексу Со-салкомін у диметилформаміді.

1,4- Нафтохінон використовується для синтезу антрахінону та його похідних, барвників, антибактеріальних препаратівта фунгіцидів.

Алкілюванням нафталіну вищими лінійними а-олефінами, що містять 12-20 вуглецевих атомів, отримують вищі алкілнафталіни. Як каталізаторів використовуються макропористі цеоліти типу Y з Н+ і NH4 обмінними центрами , ті ж цеоліти, модифіковані рением , твердокислотні каталізатори на основі Zr02, модифікованого (NH4)6H4W1205. Отримані моноалкілнафталіни використовуються як мастила та високотемпературних теплоносіїв з високою теплопровідністю.

Як алкілуючого агента замість оолефінів можуть застосовуватися спирти, алкілгалогеніди. Фірма "Mobil Oil Corp." запатентувала для алкілування нафталіну каталізатор ЧСЧ-49 складу Х203 пУ02, де п< 35, X - трехвалентный элемент (А1, В, Fe, Ga или их смесь), Y - четырехвалентный элемент (Si, Ti, Ge или их смесь) .

У 1975 р. розроблено високотемпературний теплоносій Термолан на основі вищих алкілнафталінів, що випускається ПЗ «Оргсинтез» (м. Новомосковськ). Це рідкий продукт з температурою плавлення -30-45°С, температурою кипіння 450-500°С і температурним діапазоном стійкої роботи від -35 до 350°С. Теплоносій відрізняється невисокою токсичністю (ГДК = З0мг/м3), низьким тиском насиченої пари (0.05-0.1 МПа при максимальній температурі використання), порівняно невисокою в'язкістю (60 мм2/с при 20 °С), малою корозійною активністю, високою радіаційною стійкістю.

Алкілнафталіни, отримані з нафталіну і 1-ейкозену або 1-докозену, застосовуються як робочі рідини у вакуумних пароструминних насосах і забезпечують створення ульт-рівосокого вакууму (2.8-4.8) ■ 10“7 Па . Замість індивідуальних а-олефінів для алкілування нафталіну може використовуватися фракція С18-С20 крекінг-дистиляту твердого парафіну. Алкілування нафталіну проводиться в присутності каталізатора BF3-H3P04-S03 при 100 °С протягом 1 год, вихід алкілнафталінів становить 50-55%. Отримана вакуумна рідина, 280
названа Алкарен-1 дозволяє створювати в дифузійних насосах вакуум близько 10“7 Па .

На базі фракції 180-240 ° С крекінг-дистиляту, що містить а-олефіни С8-С20, і нафталіну отримана також вакуумна робоча рідина Алкарен-24. Щоб уникнути олігомеризації, а-олефіни попередньо гідрохлорували в присутності 1 % (травні) гпС12 на силікагелі. Алкілування нафталіну алкілхлоридами проводилося в присутності А1С13 при 20-100°С. Вакуумні масла отримані також алкілуванням дифенілу алкілхлорид С8-С12 (Алкарен Д24) і а-олефін С12-С14 (Алкарен Д35). Технологію отримання вакуумних олій Алкарен відпрацьовано на дослідно-промисловій установці ВО «Хімпром» (Кемерово). Важлива перевага вакуумних масел на основі нафталіну або дифенілу та промислових сумішей а-олефінів порівняно із зарубіжними аналогами, отриманими з використанням індивідуальних вуглеводнів, полягає в їх значно меншій вартості.

Алкілюванням нафталіну спиртами, наприклад 2-бутано-лом, і одночасним сульфуванням концентрованої Н2804 або слабким олеумом отримують алкілнафталінсульфона-ти, що застосовуються як ПАР. Алкілнафталінсуль - фонати застосовуються також як антикорозійні та мийно-диспергувальні присадки до мастил.

Нітруванням нафталіну сумішшю концентрованих НЖ)3 і Н2в04 при 50-60°З отримують 1-нітронафталін. Домішки 2-нітронафталіну становлять 4-5 % (травні) і динітронафталінів - близько 3 % (травні). При подальшому нітруванні 1-нітронафталіну утворюється суміш 1,5- і 1,8-динітронафталінів.

Гідруванням 1-нітронафталіну в присутності № або Си отримують 1-нафтиламін, сульфуванням якого виробляється нафтіонова кислота:

Перегрупування гідросульфату 1-нафтиламіну проводиться в середовищі о-дихлорбензолу при 175-180 °С.

Сульфування нафталіну концентрованої H2S04 при температурі близько 80 °С призводить до утворення 1-нафталін - сульфокислоти, а при температурі понад 150 °С - до 2-нафта - лінсульфокислоті.

Фірма Chemie AG Bitterfeld-Wolfen запатентувала спосіб отримання нафтіонової кислоти взаємодією 1 моль

1- нафтиламіну і 1-1.2 моль 95-100%-й H2S04 з утворенням нафтиламінгідросульфату і подальшим його спіканням з

1-1.3 моль дрібнокристалічної амідосульфокислоти при 160-200 °С. Нафтіонову кислоту виділяють нагріванням реакційної суміші з 1 н. НС1 до кипіння та очищають через нафтіонат натрію з використанням активованого вугілля. Очищена нафтіонова кислота придатна для отримання харчових барвників.

Взаємодіям 1-нафтиламіну з аніліном у рідкій фазі при 230-250 °С у присутності 12 або /г-толуолсульфокислоти або у паровій фазі при 800 °С над гелем А1203 отримують N-фе - ніл-1-нафтиламін (неозон А), що застосовується у виробництві арилметанових барвників.

При нітруванні 1-нафталінсульфокислоти виходить суміш 5- і 8-нітронафталін-1-сульфокислот, відновленням яких чавунними стружками одержують відповідні амінопохідні:

Аналогічним шляхом з 2-нафталінсульфокислоти отримують кислоти Клеве - суміш 5- та 8-амінонафталін-2-сульфокислот. Нафтіламіносульфокислоти застосовуються у виробництві барвників, а також як реагенти для кінофотопромисловості.

При двостадійному сульфуванні нафталіну спочатку 20% олеумом при температурі не вище 35°С, потім 65% олеумом 282

При 55 °З отримують нафталін-1,5-дисульфокислоту (кислоту Армстронга) з домішкою нафталін-1,6-дисульфокислоти.

Лужним плавленням нафталін-2-сульфокислоти при 300-315 ° С отримують 2-нафтол з виходом до 82%. Можливе одержання 2-нафтолу гідроксилюванням нафталіну 28 % - м розчином Н202 спочатку при 50 °С, потім при 80 °С у присутності каталізатора - тетракіс(декахлор)фталоціаніну міді. Конверсія нафталіну становить 22.3%, селективність утворення 2-нафтолу - 90%.

Алкілюванням нафталіну 2-пропанолом у присутності морденіту при 250 °С отримують 2-ізопропілнафталін , окисленням якого до гідропероксиду і кислотним розкладанням також можливе отримання 2-нафтолу і ацетону. Максимальний вихід 2-нафтола - 61% досягнутий при використанні як каталізатор НС104 в розчині оцтової кислоти.

При алкілуванні нафталіну 2-пропанолом на цеолітах Н - У і ЬаН-У утворюється в основному 1-ізопропілнафталін , з якого може бути отриманий 1-нафтол. У промисловості 1-нафтол виробляється лужним плавленням нафталін-1-сульфокислоти з КаОН при 300 °С з виходом близько 93% або гідролізом 1-нафтіламіну під дією 20% Н2804 при 185-240 °С.

Алкілювання нафталіну пропіленом або 2-пропанолом у присутності нанесеної на морденіт Н-типу з мольним співвідношенням 8Ю2/А1203 понад 15, при конверсії нафталіну 95.2% супроводжується утворенням 2,6-діізопропілнафталі - на селективністю 61.9%. При алкілуванні нафталіну на тому ж морденітовому цеоліті з 0.5% (травні.) Р1 у присутності добавок води конверсія підвищується до 97.5% і селективність утворення 2,6-діізопропілнафталіну - до 67.3%. Просочення Н-морденіту нітратом церію (при 30 % (травні. Се)) призводить до підвищення селективності за тим же ізомером до 70 %

Комп'ютерний пошук оптимального каталізатора синтезу

2,6-діізопропілнафталіну також підтвердив вибір морденіту

При каталітичній взаємодії нафталіну з ди- та три-метилнафталінами у присутності цеолітів протікають одночасно реакції трансметилювання та ізомеризації зі збагаченням реакційної суміші 2,6-диметилнафталіном.

При алкілуванні нафталіну метанолом з використанням цеоліту Н-гвМ-б відбувається утворення 2-метилнафталіну. Механізм Р-селективного метилювання пояснюється тим, що молекули 1-метилнафталіну, що мають більший обсяг, не проникають у цеолітові канали . При подальшому метилюванні 2-метилнафталіну на цеоліті ZSM-5, особливо при отруєнні його зовнішньої поверхні за допомогою 2,4-диметилхіноліну, селективно утворюється 2,6-диметилнафталін.

Аналогічні методи можуть бути використані для отримання 2,6-диэтилнафталина. Алкілюванням нафталіну етиленом або етилгалогенідом у присутності цеолітів отримують переважно 2,6-діетилнафталін, який очищають кристалізацією або хроматографією на цеоліті типу Y, модифікованому іонами Na, К або Ва.

Фірма «Nippon Steel Chemical С.» запатентувала процес отримання 2,6-діетилнафталіну взаємодією нафталіну або 2-етилнафталіну з поліетилбензолами в присутності цеоліту У. Так, при взаємодії 2-етилнафталіну з тетраетил - бензолами при 80 ° С через 2 год досягнута конверсія 2-етилнафталіну 8. %, їх склад, %:

2,6-50.1; 2,7-24.8; 1,6-15; 1,7-5.3; інші ізомери 4.8. Окисленням 2,6-діалкілнафталінів одержують 2,6-нафталінді-карбонову кислоту.

Гідрування нафталіну в присутності нікелевих каталізаторів при 150 ° С призводить до утворення тетраліну, а при 200 ° С - до суміші цис - і транс-декалінів. Вихід декалінів становить близько 95 % при гідруванні тетраліну на платино-алюмофосфатному каталізаторі, нанесеному на А1203, при температурі процесу 220 ° С та тиску 5.17 МПа. Ефективний каталізатор гідрування нафталіну до декалінів - 0.1% (трав.) Ru на змішаних оксидах Mn203-Ni0.

Гідрування тетраліну до цис- та mpawc-декаліну проходить з високим виходом у двофазній системі, що включає каталізатор - димер хлор(1,5-гексадієн)родію та водний буферний розчин з ПАР. Каталізатор зберігає високу активність після 8 циклів.

Тетралін та декалін рекомендується використовувати замість 100-200 ароматичних розчинників – небезпечних забруднювачів атмосфери. Вони застосовуються у фарбах та чорнилах, фармацевтичних препаратах, у виробництві агрохімікатів. Тетралін і декалін випускає, зокрема, американська фірма Koch Specialty Chemicals на заводі м. Корпус-Крісті, шт. Техас. У Росії тетралін виробляє ВАТ «Торжоцький завод поліграфічних фарб» у Тверській області.

На основі алкілтетралінів отримують середньолужні сульфонатні присадки до моторних олій.

Рідкофазним хлоруванням нафталіну в присутності FeCl3 одержують 1-хлорнафталін з домішками 2-хлор-, 1,4- та 1,5-ди - хлорнафталінів. Хлоруванням розплавленого нафталіну проводиться також суміш три- та тетрахлорнафталінів - гало-вакс. Галовакс застосовується як флегматизатор, замінник воску і смол при просоченні тканин, ізоляції проводів, виготовленні конденсаторів.

При ацетилюванні нафталіну оцтовим ангідридом у середовищі дихлоретан або хлорбензол отримують з виходом 98 %

1-ацетилнафталін, а при проведенні реакції в середовищі нітробензолу - 2-ацетилнафталін з виходом близько 70%. 2-Ацетил - нафталін застосовується як запашна речовина та фіксатор запаху при складанні ароматизаторів для мила та парфумерних композицій.

При взаємодії 1-ацетилнафталіну з полісульфідом натрію отримують тіоіндигоідний барвник червоно-коричневий.

Тіоіндігоїдні барвники більш стійкі, ніж індигоїдні, до дії окислювачів, лугів і застосовуються для друку по бавовні, льону, віскозі, для кубового фарбування вовни та хутра, як пігменти в поліграфії.

Після цього подають через розподільний пристрій повітря в кількості 50 м^/годину на 1 т вихідної сировини, підтримуючи температуру близько 150°. Залежно від якості очищення вихідної сировини окислення починається через більш менш короткий час.

Хром є основним елементом, що входить до складу окалиностійкої сталі. При підвищенні вмісту хрому інтенсивне окиснення починається за більш високих температур. Чим вище робоча температура деталі, тим більше має бути вміст хрому. Мінімальний вміст хрому, що забезпечує окалиностійкість сталі за різних температур, показано на рис. 43.

Встановлено, що концентрація формальдегіду реакційної суміші змінюється пропорційно швидкості наростання тиску. Тривалість індукційного періоду можна зменшити додаванням невеликих кількостей формальдегіду; якщо додати кількість формальдегіду, еквіт валентної концентрації при встановленому процесі, то індукційний період можна повністю усунути. При додаванні надлишку формальдегіду порівняно з рівноважною концентрацією окислення починається відразу зі збільшеною швидкістю, яка після витрати надлишку формальдегіду знижується до нормального рівня. Ці спостереження переконливо доводять, що формальдегід є важливим проміжним продуктом реакції окислення метану.

При окисленні п-ксилолу та метилтолуїлату каталізатор бере участь у стадіях зародження, розгалуження та продовження ланцюгів. Передбачається, що окислення починається шляхом прямої взаємодії між каталізатором, п-ксилолом або метилтолуїлат і киснем.

Дані з окислення толуолу, які були опубліковані до 1932 р., наведені в роботі Марека та Гана і тут будуть розглянуті дуже коротко. Основними продуктами реакції окислення толуолу, крім окису та двоокису вуглецю, є бензальдегід та бензойна кислота, трохи малеїнового ангідриду та сліди антрахінону. Марек і Ган відзначили, що відносні співвідношення цих продуктів частково залежить від температури окислення толуолу повітрям. Відомо, що високі температури та короткий час контакту та високі температури та м'які каталізатори призводять до утворення бензальдегіду. На каталізаторі V20s окислення починається при 280-300 ° С, причому потрібен великий час контакту; основним продуктом реакції є бензойна кислота. За більш високих температур окислення протікає швидше, дозволяючи скоротити час контакту, а основним продуктом стає бензальдегід. Автори повідомляють, що у цих умовах утворюється невелика кількість антрахінону. На окисі молібдену при температурі від 450 до 530 ° С толуол окислюється до бензальдегіду з добрими виходами. На оксидах молібдену, вольфраму, цирконію, танталу відбувається окислення толуолу до альдегіду, а на п'ятиокису ванадію альдегід зазнає подальшого окислення до бензойної кислоти; таким чином на цьому каталізаторі можна отримати бензойну кислоту з високими виходами.

дуктів і тому окислення починається при нижчій температурі. Більш того, ми бачимо, що решітку або поверхню окису ванадію можна модифікувати додаванням молібдену і при цьому перенос електрона від вуглеводню до поверхні каталізатора не може. Слід зробити ще одне зауваження. При окисленні бутадієну і бутенів дуже важко регулювати окислення так, щоб перетворення не було повним. Зазвичай визнають, що реакцію майже не можна регулювати та вуглеводні легко окислюються повністю. Це твердження не стосується бензолу. Окислення бензолу протікає відносно легко, так що можна досягти будь-якого ступеня перетворення. Так як бензол окислюється на тому самому каталізаторі, що і бутени, можна зробити висновок, що в електронній структурі бензолу беруть участь деякі фактори, які значно відрізняються від факторів для вуглеводнів С4.

Можна припустити, що окислення починається поверхні і потім поширюється всередину газової фази. Проте достатніх доказів цього припущення немає. Якщо довжина поширення порівнянна з діаметром дроту сітки, вплив двох шарів сіток повинен відрізнятися від впливу одного шару. У табл. 2 показано, що насправді існує лише невелика різниця, причому другий шар служить в основному для окислення непрореагував NHs. Час проходження між сітками становить величину близько 10-4 сек. Таким чином, за цей час має завершитись поширення ланцюга. Різниця у відстані між сітками 1,9 та 5,08 см не відіграє великої ролі; це вказує на те, що ланцюгова реакція в газовій фазі не поширюється на значну відстань. Вайнштейн і Поляков здійснили аналогічні досліди на розділених сітках і дійшли протилежного висновку: окислення є гетерогенно-гомогеною реакцією.

Аналіз даних чітко показує, що марганцеві солі є активними каталізаторами; інтенсивне окиснення починається вже через 30 хв. після початку досліду.

Встановлено, що концентрація формальдегіду реакційної суміші змінюється пропорційно швидкості наростання тиску. Тривалість індукційного періоду можна зменшити додаванням невеликих кількостей формальдегіду; якщо додати кількість формальдегіду, еквівалентну концентрації при встановленому процесі, то індукційний період можна повністю усунути. При додаванні надлишку формальдегіду порівняно з рівноважною концентрацією окислення починається відразу зі збільшеною швидкістю, яка після витрати надлишку формальдегіду знижується до нормального рівня. Ці спостереження переконливо доводять, що формальдегід є важливим проміжним продуктом реакції окислення метану.

Промисловими випробуваннями нового каталізатора встановлено, що процес окислення найкращим чином найкращою якістюпродуктів окислення протікає за постійного температурного режиму. Так як окислення починається без індукційного періоду, то не виникає необхідності вдаватися до температурного "підштовхування" реакції.

Температури, за яких починається окислення, відмінні для різних октанів. Для 3-метилгептану і 2,5-диметилгексану ці дослідники знайшли, що окислення починається при температурі трохи вище 200°; для 3-етилгексану при 250° і для 2-металчЗ-етилпентата- приблизно при 300°. Чим більш "складна будова вуглеводню, тим потрібна більш висока температура. Найбільш складна будова 2,2,4-три"метилпентан робить його настільки стійким.

Як випливає з табл. 58,. о-ксилол є найбільш висококиплячим із усіх ізомерів ксилолу. Його застосовують для одержання фталевого ангідриду. Процес заснований, як і окиснення нафталіну, на газофазному окисненні над ванадієвим контактом. Так само і тг-ксилол представляє велику цінність як вихідний матеріалдля отримання те-рефталевої кислоти, що застосовується у виробництві волокна. З цією метою суміш м-і рр-крезолів охолоджують до -60° і п-крезол, що викристалізувався, відокремлюють центрифугуванням. Вихід тг-ксилолу обмежується евтектикою, що утворюється, що складається з 88% ж-ксилолу і 12% тг-ксилолу. У 1960 р. США передбачається виробити 50 тис. т тг-ксилола, понад 90% якого має бути отримано з нафти шляхом каталітичного рифор-минга. Нижче коротко розглядається робота установки Гумбл Ойл Рефай-ніпг Компані у Вайтоуні.

Нарешті, окислення бензолу в малеїновий ангідрид і окислення нафталіну у фталевий ангідрид має перший порядок кисню і від нульового до першого ароматичного вуглеводню. Ці реакції також гальмуються ангідридами, що утворюються.

За технологією окислення нафталіну і окислення о-ксилолу аналогічні, і існують установки, на яких можна переробляти обидва види сировини. Процес ведуть при атмосферному тиску і великому надлишку повітря, що забезпечує концентрацію реагенту 0,7 - 0,9%, що знаходиться поза межами вибухонебезпечних концентрацій у суміші з повітрям. , і частина пари, що генерується використовують для інших потреб.

Каталітичне окислення нафталіну залежить від домішок, що є в технічному нафталіні. Так, домішки тіо-нафтену навіть позитивно впливають на роботу каталізатора. Справа в тому, що сульфат калію, що входить до складу каталізатора, здатний розкладатися із виділенням діоксиду сірки. У цьому падає активність каталізатора.

Прикладом може бути окислення нафталіну, а- і ^-метил-нафталінів і 1,6-диметилнафталина при 150°, 15 am O2 протягом 3 год. .

Одержання фталевого ангідриду. Основним промисловим способом отримання фталевого ангідриду є окислення нафталіну киснем повітря із застосуванням каталізаторів. Реакція окислення нафталіну виражається наступним сумарним рівнянням:

Окислення нафталіну. Країн нафталін є основною сировиною для виробництва фталевого ангідриду. Каталітичне парофазне окислення нафталіну у фталевий ангідрид здійснено давно у промисловості, успішно працюють цехи у багатьох країнах.

Викладені вище результати дозволяють подати кінетичну схему процесів, що відбуваються при окисленні сумішей нафталіну та металнафталіну в проточному реакторі. Метилнафталін міститься в суміші в менших кількостях, ніж нафталін, і окислюється швидше, тому він впливає на окислення нафталіну тільки в перших шарах каталізатора, сильніше гальмуючи утворення 1,4-нафтохінону, ніж фталевого ангідриду, тим самим збільшуючи селективність реакції окислення нафталіну у фталевий . Аналогічно підвищується селективність фталевому ангідриду реакції окислення фенантрену при окисленні суміші антрацен-фенантрен ".

Окислення нафталіну на ванадієвому 0,001 600 00012 0,79 86 2,8

ОКИСЛЕННЯ НАФТАЛІНУ Кінетика

Окислення нафталіну фталевий ангідрид є однією з найважливіших реакцій парофазного окислення. Проте роботи, що дозволяють зрозуміти кінетику та механізм цієї реакції, були опубліковані лише недавно.

Легкокристаллизирующийся нафталін (т.пл. 80 про З) був виділений з кам'яновугільної смоли раніше бензолу, ще 1819 р. Гарден.Зміст нафталіну у цьому джерелі досягає 6% і він не втратив свого значення до наших днів. Склад нафталіну було визначено 1838 р. Воскресенським, а будову встановлено в 1866 р. рленмейєромі Гребі.Будівля, що приписується нафталіну – два конденсовані бензольні кільця – підтверджена численними синтезами та результатами фізико-хімічних методів досліджень. Однак метод доказу, використаний Ерленмейєром та Гребі, має пізнавальне значення. Тому він цілком заслуговує на згадку.

Ерленмейєру та Гребі було відомо, що нафталін та α -нафтиламін при окисненні утворюють про-фталевий ангідрид, а α -нітронафталін - про-нітрофтальний ангідрид

Цих даних виявилося цілком достатньо, щоб переконатися, що обидва кільця в нафталіні бензольні, рівноцінні та пов'язані вони у двох точках.

Будова нафталіну.За сучасними уявленнями нафталін є системою з двох бензольних кілець, в якій всі вуглеці sp 2 -гібридизовані і лежать в одній площині. На відміну від бензолу, у якого всі зв'язки між вуглецями мають однакову довжину, у нафталіні він відрізняється один від одного

Те, що в нафталіні зв'язку мають різну довжину та кільця не симетричні, свідчить про нерівномірний характер розподілу електронної густини в молекулі.

Нафталін підпорядковується правилу Хюккеля для ароматичних систем - 4n + 2 при n=2 і містить 10 π -електронів.

Хоча нафталін і виявляє ароматичний характер, проте він виражений меншою мірою, ніж у бензолу. Як відомо, бензол термодинамічно вигідніший, ніж гіпотетичний циклогексатрієн на величину 150,73 кДж/моль. Можна було б очікувати, що з нафталіну, що з двох бензольних кілець, енергія резонансу становитиме величину 150,73 х2=301,46 кДж/моль. Проте резонансна енергія нафталіну лише 255,41 кДж/моль.

Таким чином, нафталін - ароматична система, яка, проте, менш ароматична, ніж бензол.

Не всі властивості нафталіну можуть бути пояснені виходячи з формул

Для пояснення деяких реакцій нафталіну, які він вступає всупереч вищенаведеним формулам, зобразимо його у вигляді резонансних структур

З розгляду цих канонічних формул видно, що у двох випадках із трьох – IIі III– на одне з кілець припадає лише дві π -зв'язку. Звідси випливає, що нафталін, з урахуванням вкладу цих структур у резонансний гібрид, може розглядатися як поєднання бензольного кільця з 1,3-дієновою системою. З урахуванням цієї обставини пропонувалося молекулу нафталіну зображати як систему, що складається з бензолу та дієна

При такому підході до будови нафталіну стають зрозумілими такі його властивості, як схильність до вступу в реакції 1,4-приєднання.

Вдалося здійснити з нафталіном за рахунок його 1,3-дієнової складової та таку класичну реакцію як реакція Дільса-Альдера. Щоправда, для цього довелося використовувати сильні дієнофіли в жорстких умовах (понад 150 о С)

Способи отримання. Нафталін утворюється при пропусканні ацетилену або ацетилену і бензолу над деревним вугіллям при 400 про С

Також як і у випадку бензолу, нафталінові вуглеводні можуть бути отримані реакцією дегідроциклізації, виходячи з відповідних алкілбензолів (Pt, 300 про С)

Для отримання нафталіну можна використовувати і реакцію дієнового синтезу за участю дієнів та бензохінону як дієнофіл

Найбільш універсальним синтезом нафталінових сполук є, мабуть, метод Хеуорса,представляє собою поєднання реакцій ацилювання, відновлення оксо-груп по Клеменсенута ароматизацію тетраліну дегідруванням

Синтез Хеуорса надає широкі можливості для його модифікації:

При використанні заміщених бензолів заступник у нафталіні виявляється у β -положенні;

За допомогою магнійорганічного синтезу за участю оксо-груп β -бензоїлпропіонової кислоти та тетралону в нафталінове кільце можна ввести однакові або різні замісники;

При використанні заміщених янтарних ангідридів з'являється можливість отримання 2,3-дизаміщених нафталінів.

Хімічні властивості. Як уже зазначалося, нафталін – ароматична сполука. Він входить у реакції заміщення, приєднання та відновлення – окислення.

У реакціях електрофільного заміщення нафталін активніший за бензол. Слід лише зазначити, що йдеться про одне з бензольних кілець – перше. Для порушення його ароматичності потрібно лише 104,68 кДж/моль, а кільце, що залишилося, реагує вже як звичайне з'єднання моноароматичного ряду. У цьому випадку порушення ароматичності потрібно вже 150,73 кДж/моль.

На відміну від бензолу, у нафталіну два нерівноцінні положення α - І β . Тому електрофіл у загальному випадку міг би зайняти будь-яке з них

Проте виявилося, що у реакціях електрофільного заміщення за участю нафталіну більш привабливим є α -Положення. Відбувається це тому, що σ -комплекс з α -Положенням заступника Iвиявляється більш стабільним, ніж інший можливий σ -комплекс II. Це добре видно, якщо ці комплекси зобразити, скориставшись теорією резонансу

При α -заміщення σ -комплекс, що є резонансним гібридом структур III, IVі V, включає дві нестійкі канонічні структури зі збереженням одного бензольного кільця – IIIі IV. В той же час σ -комплекс, що утворився при β -заміщення включає лише одну стабільну граничну структуру із збереженням бензольного кільця - VI. Ця обставина і зумовлює велику стійкість Iпорівняно з II. Вважають що Iенергетично на 41,87 кДж/моль вигідніша, ніж II.

Розглянемо тепер конкретні реакції електрофільного заміщення нафталіновому ряду.

Нітрування та галогенування. Нафталін нітрується і галогенується в α -Положення. Реакції йдуть настільки легко, що, наприклад, галогенування відбувається навіть без участі каталізатора.

Через галоген- і нітро-похідні відкриваються можливості для синтезу багатьох похідних нафталіну через аміни та діазосполуки, а також через магнійорганічні сполуки.

Ацилювання. Нафталін під дією ацилюючих агентів у присутності хлориду алюмінію ацилюється. При цьому місце вступу залишку кислоти залежить від розчинника: в сірковуглецю, тетрахлоретан має місце α -заміщення, а в нітробензолі - в β -положення нафталінової системи

Передбачається, що нітробензол утворює як з хлористим ацетилом, так і з хлоридом алюмінію, комплекси, для яких α -Положення нафталіну менш доступне з просторових міркувань.

Сульфування. Результати сульфування нафталіну залежать від температури, за якої проводиться реакція. При підвищеній температурі(160 про С) основним продуктом реакції є β -нафталінсульфокислота, а при нижчій температурі - α -ізомер

Цікаво, що при нагріванні до 160 0 С α -ізомер перетворюється на β -Ізомер.

Ці факти можна пояснити тим, що при нижчих температурах сульфування накопичення продуктів реакції відбувається відповідно до відносними швидкостямиутворення ізомерних кислот Вже зазначалося, що α -Положення нафталіну більш схильне до електрофільної атаці, т.к. у цьому випадку реакція йде через стабільніший σ -Комплекс (кінетичний контроль). При підвищених температурах накопичення продуктів йде відповідно до термодинамічних стійкостей ізомерів – тут перевага за β -ізомером нафталінсульфокислоти (термодинамічний контроль)

У разі участі в реакціях електрофільного заміщення похідних нафталіну місце вступу нового заступника диктується наявним заступником.

При цьому електронодонорні заступники сприяють реакції і новий заступник направляють у α -положення того ж кільця

У той же кільце вступає новий заступник і в тому випадку, якщо в заміщеному нафталіні електронодонорний заступник знаходиться в β -положенні

Електроноакцепторний заступник у нафталіні новий заступник направляє в незаміщене кільце до положень 5 і 8

Електроноакцепторний заступник у нафталіні в β -положенні ускладнює реакцію і новий заступник направляє в незаміщене кільце положення 5 і 8

Крім розглянутих реакцій, нафталін здатний до окислення та відновлення.

Відновлюється нафталін легше, ніж бензол, навіть атомарним воднем. При цьому в залежності від температури реакції відновлення йде в положення 1 і 4 або 1, 2, 3 і 4

При каталітичному гідруванні нафталін спочатку утворює тетралін, який далі може за більш жорстких умов перетворитися на декалін.

Цікаво відзначити, що декалін існує у вигляді цис- І транс-ізомерів. У цис-ізомер водню у загальних для двох циклогексанових кілець вуглеців розташовані в цис-положенні, а у транс-ізомеру - в транс-положенні

Залежно від умов проведення реакції, окислення нафталіну призводить до різних кислоросодержащих продуктів. При окисленні оксидом хрому серед оцтової кислоти при кімнатній температурі продуктом реакції виявляється нафтахинон, а окислення біхроматом калію прямує на бічну алкільний ланцюг

Нафталін окислюється легше, ніж бензол. Це дозволяє окислити одне бензольне кільце нафталіну, зберігши інше

На цьому ґрунтується отримання про-фталевого ангідриду в промислових масштабах.

Окислення вихідних продуктів може проводитися в нерухомому шарі каталізатора, трубчастих реакторах, що мають кілька тисяч трубок. Відведення тепла здійснюється рідким теплоносієм - розплавом солей (нітрит-нітрат) або евтектичною сумішшю натрію та калію.

Як каталізатори окислення використовують пентаоксид ванадію і діоксид титану (анатаз), що мають селективність дії 77-83% (мол.). У промисловості застосовують каталізатори з великим вмістом пентаоксиду ванадію (фірми "Фон Хейден" та "Вакер хемі") та каталізатори, що містять до 10% пентаоксиду ванадію (фірма БАСФ). Як стабілізуючий агент використовують фосфор.

Окислення проводять за 623-673 До надлишком кисню повітря при мольному відношенні повітря: вуглеводень між 60 і 120, тобто. нижче нижньої межі області займання.

При виробництві фталевого ангідриду утворюється велика кількість газів. Основним методом виділення фталевого ангідриду є десублімація, що здійснюється в теплообмінниках з ребристими трубами, що обтікаються в поперечному напрямку газовою сумішшю. Таким чином, вдається зібрати 99,5% фталевого ангідриду, що знаходиться в реакційному потоці.

Сирий фталевий ангідрид містить різні кислоти: фталеву, малеїнову, бензойну. Цільовий продукт виділяють дистиляцією під вакуумом.

Вихід фталевого ангідриду при окисненні про-ксилолу становить 75-80%, а за окисленні нафталіну – 85-88%.

При окисленні до фталевого ангідриду (процес "Шервін-Вільямс" нафталін переводиться в рідкий станвипаровується і вводиться в реактор на шар розігрітого каталізатора. Окислення нафталіну киснем повітря проводять при 613-658 К. Як каталізатор застосовують оксид ванадію, нанесений на силікагель.

Недоліками парофазних способів є їхня вибухонебезпечність і необхідність роботи з великим надлишком повітря, що знижує ефективність використання реакційного об'єму і створює великі труднощі при виділенні фталевого ангідриду з реакційної суміші. Проведення ж процесу окислення в паровій фазі при високій температурі(723 До) призводить до згоряння значної частини сировини і перетворення їх у побічні продукти, тобто. до зниження виходу цільового продукту та ускладнення очищення ангідриду-сирцю від домішок.

10.3.2. Рідкофазне окиснення про-ксилолу або нафталіну

Наприкінці 1960-х років у ФРН було розроблено спосіб отримання фталевого ангідриду окисленням про-ксилолу в розчині оцтової кислоти у присутності кобальтмарганцевих каталізаторів, промотованих сполуками брому Вихід фталевого ангідриду становить 85%. Однак через труднощі у підборі матеріалів для реактора та холодильників, стійких до пар оцтової кислоти та сполук брому при високій температурі, цей процес не набув широкого поширення.

Процес ВНДІОС

Цей процес отримання фталевого ангідриду окисленням про-ксилолу в рідкій фазі позбавлений недоліків парофазного та розглянутого рідкофазного способів Він забезпечує селективність фталевому ангідриду понад 90%.

Процес ВНДІОС полягає у спільному каталітичному окисленні. про-ксилолу та метилового ефіру про-толуїлової кислоти ( про-метилтолуіат) киснем повітря під тиском. Який утворюється при окисленні про-метилтолуїлат метиловий ефір про-фталевої кислоти при 463 К практично кількісно розпадається на фталевий ангідрид та метанол. Виходить при окисленні про-ксилолу про-толуїлова кислота етерифікується метанолом до про-метилтолуїлат, який знову подається на окислення.

Процес може бути описаний наступними реакціями:

Процес включає наступні стадії:

Спільне окиснення про-ксилолу та про-метилтолуїлат;

Виділення фталевого ангідриду;

Етерифікація о-толуїлової кислоти метанолом.

Процеси окиснення про-ксилолу та про-метилтолуїлат протікають при однакових тиску і концентрації каталізатора, близьких витратах повітря і описуються кінетичним рівнянням:

де - швидкість окислення сировини, моль/л · с); kн-константа швидкості, що спостерігається, л/моль · с); с – концентрація сировини, моль/л; 1,2 - порядок реакції по сировині.

Спільне окиснення про-ксилолу та про-метилтолуілату проводять у дві стадії. Процес здійснюють при тиску 1,0 МПа в інтервалі температур 453-473 К. Під час проведення процесу за безперервною схемою найкращі результатибули отримані при використанні реактора повного змішування речовин, що реагують. Кінетичні криві, що характеризують зміну складу оксидату при спільному окисненні компонентів оптимальному режимі, представлені на рис. 10.6.

При часі перебування сировини в зоні реакції 20 хв мали місце максимальний вихід продуктів та оптимальна відповідність між виходами фталевого ангідриду та про-толуїленової кислоти.

Ступінь конверсії про-ксилолу в про-толуїлову кислоту становить 56%, а про-метилтолуїлат у фталевий ангідрид - 25%. Сумарний вихід цільових товарів – 98%.

Внаслідок спільного окислення про-ксилолу та про-метилтолуілата отримують оксидат складного складу, що містить непрореагував ефір, про-толуїлову кислоту, фталевий ангідрид, фталід та інші продукти Фталевий ангідрид із цієї суміші виділяють методом гідротації його у фталеву кислоту полуторним надлишком води по відношенню до реакційної маси при 373-378 К і 0,12 МПа. Фталева кислота, що утворюється, практично повністю розчиняється в гарячій воді. При охолодженні водного розчину до 313 К з нього виділяють фталеву кислоту, яку при 503 К дегідратують фталевий ангідрид чистотою 99,9%.

Синтез метилового ефіру про-толуїлову кислоту здійснюють в умовах некаталітичної етерифікації при надкритичних для метанолу температурі і тиску. В оптимальних умовах при мольному співвідношенні кислота:метанол, що дорівнює 1:10, конверсія кислоти становить 98% при селективності 100%.

Принципова технологічна схема процесу одержання фталевого ангідриду рідкофазним окисленням про-ксилолу представлена ​​на рис.10.7.

Основні показники паро- та рідкофазного процесів одержання фталевого ангідриду наведені в табл. 10.2.

ФУМАРОВА КИСЛОТА

Малеїнова ( цис-етилен-1,2-дикарбонова) та фумарова ( транс-етилен-1,2-дикарбонова) кислоти

були вперше отримані французьким хіміком Лассенем у 1819 р. дегідратацією яблучної кислоти. У 1919 р. Вейсс та Даунс (фірма "Баррет") показали можливість отримання малеїнового ангідриду парофазним окисленням бензолу над пентаоксидом ванадію.

Малеїнову кислоту застосовують у виробництві полімерних матеріалів, що твердіють, алкідних смол, винної та яблучної кислот. Фумарову кислоту використовують для отримання поліефірів замість фталевого ангідриду, синтетичних олій, що висихають, як замінник винної і лимонної кислот.

Малеїнова та фумарова кислоти за будовою є цис- та транс-формами. Обидві кислоти при відщепленні води утворюють малеїновий ангідрид.

Фумарову кислоту одержують ізомеризацією малеїнової кислоти.

Ізомеризація проходить у водному розчині при 378 К у присутності броміду амонію та персульфату амонію або соляної кислоти. Чисту фумарову кислоту одержують охолодженням реакційної маси і сушінням отриманих кристалів.

Малеїнова кислота легко втрачає молекулу води, переходячи в ангідридну форму, а фумарова кислота, в силу своєї трансструктури, втрачає воду лише в жорстких умовах.

Результати пошуку

Знайшлося результатів: 24717 (2,29 сек )

Вільний доступ

Обмежений доступ

Уточнюється продовження ліцензії

1

Загальна хімічна технологія "Виробництво сірчаної кислоти. Комп'ютерне моделювання". вказівки

У методичних вказівках викладено теоретичні основихімічного виробництва сірчаної кислоти Вказівки написані відповідно до вимог освітньої програми ДЕРЖВО та призначені для студентів нетехнічних спеціальностей вузів.

Окислення діоксиду сірки ……………………24 3. 1 Фізико-хімічні основи окислення діоксиду сірки ……………………...24<...>Ступінь окиснення SO2 95%.<...>Окислення діоксиду сірки 3. 1 Фізико-хімічні основи окислення діоксиду сірки 3.1.1 Хімічна рівновага<...>4 Класифікуйте реакцію окислення діоксиду сірки. 5 Як впливає температура на рівноважний ступінь окиснення<...>Окислення діоксиду 3. 1 Фізико-хімічні основи окислення діоксиду сірки 3.1.1 Хімічна рівновага

Перегляд: Загальна хімічна технологія Виробництво сірчаної кислоти. Комп'ютерне моделювання.pdf (0,2 Мб)

2

ТРАНСФОРМАЦІЯ НАФТАЛІНУ ТА ДИМЕТИЛНАФТАЛІНІВ БАКТЕРІЯМИ РОДУ PSEUDOMONAS АВТОРЕФЕРАТ ДИС. ... КАНДИДАТА БІОЛОГІЧНИХ НАУК

М.: ІНСТИТУТ МІКРОБІОЛОГІЇ

1. Вивчення здатності представників ґрунтової мікрофлори використовувати нафталін як джерело вуглецю та енергії;

2. Вивчення шляхів мікробіологічної трансформації нафталіну та диметилнафталінів;<...>окислення нафталіну виділеними бактеріями дозволило розділити досліджувані культури на дві групи.<...>рідини Нафталін г/л Продукти окислення нафталіну в точках максимальної концентрації Бактерії 1-ої<...>При атом в культуральній рідині не було виявлено будь-яких продуктів окислення нафталіну.<...>Гентизинова кислота продукт мікробіологічного окиснення нафталіну. Изв.

Предпросмотр: ТРАНСФОРМАЦІЯ НАФТАЛІНУ ТА ДИМЕТИЛНАФТАЛІНІВ БАКТЕРІЯМИ РОДУ PSEUDOMONAS.pdf (0,1 Мб)

3

У статті наведено результати серії експериментів щодо впливу високов'язких нафт на оксигеназну активність аборигенної ґрунтової мікрофлори. Показано, що після адаптації мікроорганізми пристосовуються до вуглеводнів високов'язких нафт і швидкість біохімічного окислення зростає. Встановлено, що за 180 діб експерименту утилізація досліджуваних нафт склала від 62 до 86 %. Аналіз залишкових вуглеводнів нафти методом ІЧ-спектрометрії показав присутність великої кількостікисневмісних сполук, які є проміжними продуктами метаболізму при мікробіологічному окисленні вуглеводнів (УВ) нафти. Методом хромато-мас-спектрометрії (ХМС) показана здатність аборигенної ґрунтової мікрофлори до біодеструкції всіх нафтових ПВ у модельній ґрунтовій системі.

Методом ГХ-МС у нафтах ідентифіковані такі вуглеводні, як алкани, циклоалкани, алкілбензоли (АБ), нафталіни<...>Ці компоненти є важкодоступними для мікробіологічного окиснення.<...>4,13838 0,79541 Циклоалкани 0,17546 0,00138 1,70736 0,07231 Алкілбензоли 0,02356 0,00023 0,04627 0,00011 Нафталін<...>5,56824 1,13323 Циклогексани 2,30779 0,70320 0,80732 0,12411 Алкілбензоли 0,59821 0,00398 0,02415 0,00056 Нафталін<...>Мікробіологічне окислення нафталінів становило 65...75%, фенантренів 57...73%, флуорантенів 53...71%.

4

Органічна хімія навч. посібник (для заочної форми навчання)

Навчальний посібник складено відповідно до навчальною програмоюкурсу «Органічна хімія» для студентів заочної форми навчання за спеціальностями «Біологія» та «Екологія» факультету біології та екології Ярославського державного університетуім. П.Г. Демидова. Воно включає короткі лекції, контрольні завдання з курсу органічної хімії, які студенти мають виконувати самостійно, та опис основних лабораторних робіт.

Нафталін видобувають із кам'яновугільної смоли.<...>При окисленні нафталіну виходить орто-фталева кислота: [O] COOH COOH Гідрування нафталіну протікає<...>Напишіть рівняння реакцій окиснення нафталіну та антрацену. 20.<...>; б) п-диметилбензол; в) нафталіну?<...>Напишіть рівняння реакцій окиснення нафталіну. Варіант 28 1.

Передпрогляд: Органічна хімія Навчальний посібник.pdf (1,0 Мб)

5

Введення у курс органічної хімії. Технології отримання вуглецевмісних наноматеріалів навч. допомога

Вид-во НДТУ

Навчальний посібник є курсом лекцій з органічної хімії для студентів за спеціальністю «Інженерна екологія». У посібнику розглянуто загальні питанняорганічної хімії: основні положення будови органічних речовин, види ізомерії, номенклатура основних класів органічних сполук, типи хімічних зв'язків, механізми та типи хімічних реакцій. Докладно розглянуто методи отримання та фізико-хімічні властивості основних класів. хімічних сполук(алканів, алкенів, алкадієнів, алкінів, циклоалканів, ароматичних сполук, спиртів, альдегідів, кетонів, амінів, цукрів та вуглеводів). Описано методи хімічної технології одержання вуглецевмісних наноматеріалів. Розглянуто механізми утворення вуглецевмісних матеріалів та наукові основи регулювання процесів їх утворення.

Реакція окислення.<...>Доказом наявності двох кілець у нафталіні може бути реакція його окислення хромовим ангідридом,<...>Реакція окислення нафталіну.<...>При окисленні нафталіну киснем у присутності п'ятиокису ванадію руйнується одне кільце і утворюється<...>Окислення нафталіну та деяких його похідних призводить до руйнування ароматичного характеру одного

Передпроглядання: Введення в курс органічної хімії. Технології отримання вуглецевмісних наноматеріалів.pdf (0,5 Мб)

6

ОРГАНІЧНА ХІМІЯ Допущено УМЗ ОГПУ як навчально-методичний посібник для учнів за напрямом підготовки 44.03.05 Педагогічну освіту (з двома профілями підготовки), профілями Біологія та Хімія з дисципліни «Органічна хімія»

Посібник призначений для студентів бакалаврату (профіль «Біологія та Хімія»), які вивчають органічну хімію у 4 та 5 семестрах. В посібник входять план лабораторно-практичних занять та інструкції до лабораторних робіт, тестові завданнята тексти контрольних робіт, а також питання до заліку та іспиту, список літератури, що рекомендується.

Окислення кетонів.<...>Нафталін. Антрацен, фенантрен. 1. Нафталін: отримання та будова. 2.<...>Хімічні властивості нафталіну: реакції заміщення;  реакції приєднання;  реакції окислення. 3.<...>Окислення нафталіну також відбувається легко: наприклад, оксидом хрому (VI) в оцтовій кислоті.<...>Сульфування та окислення антрацену протікає аналогічно такому у нафталіну.

Передпрогляд: ОРГАНІЧНА ХІМІЯ.pdf (0,5 Мб)

7

Органічна хімія. Вибрані розділи навч. допомога

Вид-во НДТУ

Навчальний посібник містить теоретичний матеріал з основних розділів органічної хімії, що представляє складність при вивченні студентами, навчальні завдання, а також завдання самостійної роботита питання для самоконтролю.

ароматичних вуглеводнів збільшується в ряду: бензол  нафталін  антрацен.<...>Нафталіну в залежності від умов отримують або фталевий ангідрид, або 1,4-нафтохінон.<...>C O C O O O O 1,4 НафтохінонНафталінФталевий ангідрид O2/V2O5 CrO3/CH3COOH Фталевий ангедрид Нафталін<...>O CH3 O O Толуол 3,4 оксид Нафталін 1,2 оксид Епоксид бензантрацену (бензантрацен -5,6 оксид) Толуол<...>протікає східчасто: Нафталін 1,4 Дигідронафталін Тетралін Декалін 2H 2H 6H Нафталін 1, 4 – Дигідронафталін

Передпроглядання: Органічна хімія. Вибрані розділи.pdf (0,6 Мб)

8

Органічна хімія. Ч. V, VI навч. допомога

М: Видавництво Прометей

Дане видання є V і VI частиною навчального посібника за курсом «Органічна хімія». Воно охоплює сполуки циклічного ряду та включає сучасні дані по номенклатурі та ізомерії, електронній будові, способам одержання та характерним хімічним властивостямкласу аліциклічних вуглеводнів (циклоалкани), ароматичних сполук, включаючи ряди бензолу, ароматичних поліядерних вуглеводнів з ізольованими і конденсованими ядрами, а також гетероциклічних сполук з одним або більше гетероатомами в циклі. Властивості розглядаються у тісному взаємозв'язку з будовою органічних сполук. Значна увага приділяється механізмам реакцій, що пояснює особливості хімічної поведінки. Викладення матеріалу супроводжується ілюстраціями біологічної ролі органічних речовин відповідного класу. Наприкінці кожного розділу наведено список питань та завдань для повторення та закріплення матеріалу.

<...> <...> <...>Порівняйте умови окислення одного з ядер нафталіну та бензолу. Наведіть рівняння реакцій. 13.<...>Окислення та відновлення Окислення.

Передпроглядання: Органічна хімія Частини V-VI. Навчальний посібник.pdf (1,0 Мб)

9

№1 [Вісник Томського державного університету. Хімія, 2017]

Журнал є профільним періодичним науковим виданням. Виділено у самостійне періодичне видання із загальнонаукового журналу «Вісник Томського державного університету» у 2014 р. «Вісник Томського державного університету. Хімія» – перший профільний журнал з хімії у м. Томську та націлений на підвищення публікаційної активності наукових співробітниківУніверситетів Томської області і не тільки. Основні розділи журналу: Синтез та властивості речовин та матеріалів Фізико-хімічні закономірності процесів, структура та властивості сполук Теоретичні та прикладні питання аналітичної хімії Хімічна технологія Біохімічні властивості неорганічних та органічних сполук

Спектри флуоресценції нафталіну у присутності ГВ та ГМК (г/л): 1 – чистий нафталін; 2 – 4×10–2; 3 – 3,2<...>Спектри флуоресценції ГВ і ГМК (C = 10–2 г/л): а – відсутність нафталіну; б – у присутності нафталіну<...>Взаємодія фрагмента ГВ з нафталіном (стекінг-взаємодія) У меншій мірі нафталін взаємодіє<...>Синтез ГК окисленням ГО. Реактор заповнюють трохи більше половини його обсягу.<...>проводили обробку реальних сумішей продуктів окислення ГО.

Передпроглядання: Вісник Томського державного університету. Хімія №1 2017.pdf (0,8 Мб)

10

Органічна хімія. [О 6 год.]. Ч. I, II; Ч. ІІІ, ІV; Ч. V, VI [комплект] навч. допомога

Дане видання є три книги (частини I – VI) навчального посібника з курсу «Органічна хімія». Перша книга (частини I та II) включає оновлений зміст, що охоплює всі основні класи ациклічних вуглеводнів алфатичного ряду. Друга книга охоплює основні класи функціональних (частина III) та гетерофункціональних (частина IV) похідних вуглеводнів аліфатичного ряду. V і VI частини навчального посібника охоплюють сполуки циклічного ряду і включає сучасні дані з номенклатури та ізомерії, електронної будови, способів одержання та характерних хімічних властивостей класу аліциклічних вуглеводнів (циклоалкани), ароматичних сполук, а також гетероциклічних сполук з одним або більше гетероатом.

Фталеву кислоту отримують окисленням нафталіну.<...>Завдяки симетрії молекули нафталіну він утворює два ряди монозаміщених: Для дизаміщених нафталінів<...>Нітрування нафталіну призводить до утворення α-нітронафталіну, при подальшому окисленні якого отримують<...>Гомологи нафталіну при дії дихроматом натрію в нейтральному середовищі зазнають окислення по алкільних<...>Порівняйте умови окислення одного з ядер нафталіну та бензолу. Наведіть рівняння реакцій. 13.

Передпрогляд: Органічна хімія Частини I-VI (1).pdf (2,6 Мб)
Органічна хімія Частини I-VI (3).pdf (1,0 Мб)
Органічна хімія Частини I-VI (5).pdf (0,9 Мб)

11

У статті наведено дані щодо одержання та застосування водних розчинів надоцтової кислоти (НУК). Значну частину статті присвячено стабілізаторам НУК та механізму їх дії. Проведено порівняльний аналізефективності різних стабілізаторів та розглянуто кінетичні параметри процесу отримання водних розчинів НУК, які можуть бути використані при проектуванні промислового виробництвадезінфікуючих препаратів на її основі

Воно засноване на реакції окислення оцтової кислоти (КК) водними розчинами пероксиду водню (ПВ): (<...>Кінетичні закономірності рідкофазного окислення оцтової кислоти пероксидом водню У присутності<...>На рис. 3 наведено кінетичні криві накопичення НУК в ході рідкофазного окислення КК пероксидом водню<...>Окислення нафталінів до хінонів на оцтової кислотою. Канд. дисерт., М., МХТІ, 1985. 3.<...>Ланцюгові реакції окислення вуглеводнів, 1965. 18. Шмід Р., Сапунов В.М. Неформальна кінетика.

12

Із застосуванням методів ІЧ-спектрометрії та хромато-масспектрометрії досліджено процеси біоокислення вуглеводнів нафти та визначено найбільш значущі біоіндикатори, що характеризують активність біодеструктивних процесів в умовах глибинних свердловин Вахського родовища.

Ідентифіковані моноароматичні (алкілбензоли), біароматичні (нафталіни, флуорени), тріароматичні<...>аналізу, максимальні зміни у процесі біотрансформації нафти відбулися у вмісті алкілбензолів, нафталінів<...>Сканування за фрагментними іонами алкілбензолів m/z 92, нафталінів m/z 142, 156, 170, 184, фенантренів<...>Ароматичні кільця алкілбензолів, нафталінів, їх заміщених, а також антрацену та фенантрену розщеплюються.<...>Мас-фрагментограма розподілу н-алкілбензолів (m/z 92) (А), нафталінів (m/z 142, 156, 170, 184)

13

Інтенсифікація процесів етиленового виробництва на прикладі ВАТ «Нижньокамськнафтохім» автореф. дис. ... канд. техн. наук

Представлена ​​дисертаційна робота присвячена розробці комплексу заходів щодо інтенсифікації процесів, що протікають у етиленовій установці, що включає: підвищення гнучкості вузла піролізу за сировиною за рахунок залучення до переробки вторинних потоків вузла газорозділу; розробка технологій знешкодження стічних вод етиленової установки та переробка рідких вторинних потоків у цільові продукти.

Були визначені умови окиснення: витрата повітря 415-420 кг/год, час окиснення 1,52,5 год, дозування<...>технологічну схему вузла гідродеалкілування вакуумною колоною (рис.7), з виділенням товарного нафталіну<...>Вакуумна колона для виділення дифенілу та нафталіну з кубового продукту колони смоловиділення.<...>смоловиділення 35 28 Дифеніл високої чистоти на встановлення отримання бензолу або як товарний продукт нафталін<...>Метилнафталіни 82,55 5,51 82,43 39,44 0,12 0,01 Дифеніл 1282,64 85,51 6,63 3,17 1276,01 98,84 Нафталін

Передпроглядання: Інтенсифікація процесів етиленового виробництва на прикладі ват «нижньокамськнафтохім». Автореферат.pdf (0,1 Мб)

14

Інтенсифікація очищення стічних вод хімічних виробництв від вуглеводнів окислювальними методами автореф. дис. ... канд. техн. наук

Представлена ​​дисертаційна робота присвячена визначенню ефективних умовреалізації очищення стічних вод хімічних виробництввід вуглеводнів окисними методами.

того, у стічній воді виявлені такі сполуки як 1,3,5,7-циклооктатетраєн (2,1%), тридекан (2,1%), нафталін<...>бензол (51,4%), 4,7-диметилінден (7,5%), толуол (5,4%), стирол (5,4%), а також такі сполуки як нафталін<...>основними компонентами хімічно забрудненої стічної води піролізу етану є бензол (15,4%), нафталін<...>обробки стічної води ОВС з її складу зникли такі сполуки як 1,3,5,7-циклооктатетраєн, тридекан, нафталін<...>ефір-9-гексадеценової кислоти (0,34%), октадециловий ефір-9-гексадеценової кислоти (0,11%), деканаль, нафталін

Передпроглядання: Інтенсифікація очищення стічних вод хімічних виробництв від вуглеводнів окислювальними методами. Автореферат.pdf (0,1 Мб)

15

КОНЦЕНТРУВАННЯ ZN, СІ, СО І МО З ОРГАНІЧНИМИ СООСАДНИКАМИ ПРИ АНАЛІЗІ ГРУНТ, РОСЛИН І ПРИРОДНИХ ВОД АВТОРЕФЕРАТ ДИС. ... КАНДИДАТА СІЛЬСЬКОГОСПОДАРСЬКИХ НАУК

ВСЕСПІЛЬНА ОРДЕНА ЛЕНІНА АКАДЕМІЯ СІЛЬСЬКОГОСПОДАРСЬКИХ НАУК ІМЕНІ В. І. ЛЕНІНА

Завдання цього дослідження полягала в розробці методів концентрування мікроелементів при їх визначенні в ґрунтах, рослинах та природних водах.

евтектична суміш дифеніламіну вага %) та нафталіну (36,4 вага %) дифеніламін нафталін евтектична<...>суміш дифеніламіну та ліна дифеніламін нафталін евтектична суміш дифеніламіну та ліну i (63,6 нафтанафтаСо<...>Співосадження молібдену таніном з «окисленим» фарбником Стенгауза дозволяє проводити визначення рухомого<...>Ефективно співосаджуються елементи сумішшю дифе ніламіну і нафталіну. 2.<...>Встановлено, що беззольний органічний співосаджувач «окислений» барвник Стенгауза спільно з таніном.

Передпроглядання: КОНЦЕНТРУВАННЯ ZN, СІ, СІ І МО З ОРГАНІЧНИМИ СООСАДНИКАМИ ПРИ АНАЛІЗІ ГРУНТ, РОСЛИН І ПРИРОДНИХ ВОД.pdf (0,0 Мб)

16

Контрольні роботи з органічної хімії, частина І метод. вказівки

Дана робота є контрольними завданнями з органічної хімії на тему «Вуглеводні» для студентів заочної форми навчання. Вона може бути використана також для самостійної роботи та як рубіжних контрольних робіт для студентів технологічних спеціальностей очної форми навчання.

Наведіть схеми отримання нафталіну з бензолу та ацетилену та сульфонування його при 160ºС з наступним<...>Напишіть для нафталіну наступні реакції: а) нітрування; б) галогенування.<...>Напишіть для нафталіну наступні реакції: а) окислення хромовим ангідридом; б) нітрування, а потім окислення<...>Вкажіть усі стадії одержання нафталіну з бензолу та ацетилену.<...>Напишіть реакції нітрування нафталіну з наступним хлоруванням продукту нітрування 7.

Контрольні роботи з органічної хімії, частина I.pdf (0,1 Мб)

17

№1 [Нафтохімія, 2017]

Атомам хрому було приписано ступінь окислення II.<...> <...>При цьому конверсія нафталіну складає 100% з виходом декалінів 82%.<...>Серед процесів окислення олефінів окислення циклогексену досі є об'єктом інтенсивних досліджень<...>) і знижувалася частка єнолу (менш окислена форма).

Перегляд: Нафтохімія №1 2017.pdf (0,1 Мб)

18

ДОСЛІДЖЕННЯ ВОДНОЇ РОСЛИНО-МІКРОБНОЇ АСОЦІАЦІЇ В УМОВАХ НАФТОВОГО ЗАБРУДНЕННЯ АВТОРЕФЕРАТ ДИС. ... КАНДИДАТА БІОЛОГІЧНИХ НАУК

Мета роботи - дослідження деструктивного та асоціативного потенціалу водного рослинно-мікробного співтовариства, утвореного елодеєю канадської, для виявлення його ролі у процесах самоочищення водойм від нафти. У ході досягнення поставленої мети вирішувалися такі завдання: 1. Оцінити взаємовплив елодеї канадської, водних мікроорганізмів та вуглеводнів нафти. 2. Виділити та дослідити перифітонні бактерії. 3. Визначити деструктивний потенціал рослинно-мікробної асоціації та її окремих компонентів стосовно вуглеводнів нафти. 4. Визначити внесок ферментних систем елодеї в деструкцію полютантів. 5. Дослідити окремі асоціативні характеристики компонентів водної рослинно-мікробної спільноти, утвореної канадською елодеєю.

Як представники ПАУ досліджували нафталін та фенантрен.<...>Деструктивна активність екстракту (рН 8,2) та ексудатів елодеї<...>хв/мг білка), тирозиназну (0,12-0,78 мкмоль/хв/мг білка) та пероксидазну активність (1,02-4,11 по окисленню<...>Крім того, показано, що елодея має як окідазний, так і пероксидазний механізми окислення пірокатехіну.<...>Рослина була здатна окислювати фенол, толуол, бензол і нафталін.

Передпроглядання: ДОСЛІДЖЕННЯ ВОДНОЇ РОСЛИНО-МІКРОБНОЇ АСОЦІАЦІЇ В УМОВАХ НАФТОВОГО ЗАБРУДНЕННЯ.pdf (0,0 Мб)

19

Методом люцигенін-активованої хемілюмінесценції проведено дослідження генерації супероксид-аніону нафтоокислюючими мікроорганізмами двох штамів виду Acinetobacter calcoaceticus. Показано, що обидва штами цього мікроорганізму продукували супероксид-аніон при інкубації з деякими вуглеводнями. Найбільш активну генерацію супероксид-аніону у бактерій викликали дизельне паливо та нафталін

Найбільш активну генерацію супероксид-аніону у бактерій викликали дизельне паливо та нафталін.<...>гіпотеза отримала експериментальне підтвердження під час проведення серії експериментів з інгібування окислення<...>У роботі використовували індивідуальні вуглеводні (пентан, декан, гексадекан (ГД), бензол, нафталін,<...>запускається механізм генерації супероксид-аніон радикалу, що підтверджує можливість неферментативного окиснення<...>Роль вільнорадикального окислення у процесах мікробіологічної трансформації нафти / І.С.

20

Досліджено спектральні (ЯМР 1Н, ІЧ), оптичні та вольтамперометричні характеристики комплексів Pd(II), Pt(II), Rh(III), Ir(III) з етилендіаміном та металізованими азольними люмінофорами – 2-фенілбензоксазолом, 2-фенілбензотіазолом, 2, 5-дифенілоксазолом, 2-[(1,1"-біфеніл)-4-іл]-5-фенілоксазолом, 2-(нафталін-1-іл)бензотіазолом. Pt(II), Ir(III) порівняно з Pd(II), Rh(III) Спостерігається кореляція енергії смуг перенесення заряду метал–ліганд та різниці потенціалів одноелектронних процесів окислення та відновлення комплексів. області з модифікованого металами внутрішньолігандного збудженого стану пов'язані зі збільшенням ефективності синглеттриплетної конверсії в результаті спін-орбітальної взаємодії платинових металів.

фенілбензоксазолом, 2-фенілбензотіазолом, 2,5-дифенілоксазолом, 2-[(1,1"-біфеніл)-4-іл]-5-фенілоксазолом, 2-(нафталін<...>фенілбензотіазолом (Hbt), 2,5дифенілоксазолом (Hpo), 2-[(1,1"-біфеніл)-4-іл]-5фенілоксазолом (Hbpo), 2-(нафталін<...>Окислення азольних люмінофорів відбувається при потенціалі >2 В.<...>Гексафторфосфат (етилендіамін)платини (II).<...>Гексафторфосфат біс(етилендіамін)іридію(III).

21

№4 [Нафтохімія, 2017]

Заснований у 1961 р. Публікуються оригінальні статті та огляди теоретичних та експериментальних досліджень, присвячених проблемам хімії та геохімії нафти, переробці нафти та газу, включаючи глибоку переробку нафти, процесам та каталізаторам нафтохімічних процесів, питанням отримання нових нафтопродуктів, включаючи мастильні матеріали та присади охорони навколишнього середовища Журнал рецензується, включений до Переліку ВАК.

Чим нафталін та фенантрен.<...> <...>Порівняно з каталізаторами MPF-NiWS конверсія нафталіну в Таблиця 1.<...>Головний продукт гідрування нафталіну у всіх випадках – тетралін.<...>нафталінів зростає.

Перегляд: Нафтохімія №4 2017.pdf (0,1 Мб)

22

№4 [Кінетика та каталіз, 2017]

Ключові слова: окислення додецилмеркаптану, кінетичні закономірності окислення тіолів, іммобілізовані<...>У реакції ГІД нафталіну спостерігалася інша закономірність. 1.<...>Каталізатор Конверсія, % k × 104, моль г–1 год–1 SГИД/ОС*τ = 0.06 год τ = 0.02 год ДБТ нафталін ДБТ нафталін<...>Аналогічний підхід використовували для оцінки швидкості ГІД нафталіну.<...>Каталізатор ГДС ДБТ ГІД нафталіну n Kадс. ДК, кПа-1 R2 n Kадс.

Перегляд: Кінетика та каталіз №4 2017.pdf (0,1 Мб)

23

Органічна хімія. О 4 год. ч. 2 підручник

М.: Лабораторія знань

У підручнику систематично описано органічні сполуки за класами, а також викладено основні теоретичні положення органічної хімії. Будова та властивості органічних сполук розглянуті з позицій як теорії електронних зсувів, і теорії молекулярних орбіталей. До другої частини увійшли розділи, присвячені стереохімії, реакціям нуклеофільного заміщення та елімінування, а також хімії спиртів, тіолів, простих ефірів та сульфідів, вільних радикалів, запроваджено поняття ароматичності.

А також про більшу стабільність нафталіну порівняно з бензолом.<...> <...>Заміщені нафталіни поводяться подібно до похідних бензолу.<...>Окислення нафталіну перманганатом калію в лужному середовищі супроводжується руйнуванням одного ароматичного.<...>Заміщені нафталіни поводяться подібно до похідних бензолу.

Передпроглядання: Органічна хімія. О 4 год. Ч. 2 (1).pdf (0,2 Мб)

24

Лабораторний практикум з органічної хімії. вказівки

Методичні вказівкинаписані відповідно до вимог освітньої програми ГСВ. У методичних вказівках до лабораторного практикуму з органічної хімії викладено методи та прийоми роботи з органічними речовинами, лабораторний посуд та матеріали, визначення найважливіших констант, якісний аналіз елементного складу органічних сполук та їх функціональних груп. Методичні вказівки складаються з дев'ятнадцяти робіт із синтезу органічних сполук. Кожна лабораторна робота складається з короткого теоретичного викладу матеріалу, опису дослідів та закінчується контрольними питаннями, на які має відповісти студент.

Сублімація /Вогнення/ Реактиви та обладнання: Нафталін, або фталевий ангідрид технічний 1,0 г; технохімічні<...>За літературними даними нафталін має температуру плавлення 80 °З, фталевий ангідрид 130,8 °З. 5.4 Досвід<...>речовин експериментально визначають методом кріоскопії з використанням як розчинник бензолу, нафталіну.<...>то використовують подвоєну кількість лужного металу, або досліджувані речовини на азот просочують нафталіном<...>нафталіну?

Передпроглядання: Лабораторний практикум з органічної хімії.pdf (0,1 Мб)

25

Методи отримання органічних сполук навч. допомога

Розглянуто методи отримання основних класів органічних сполук та їх деяких похідних. Кожен розділ має велику кількість завдань різного ступеня труднощі, щоб посібником могли користуватися студенти різного рівняпідготовленості до вивчення органічної хімії Наприкінці посібника наведено відповіді до завдань, які дозволять зрозуміти логіку вирішення завдань та перевірити правильність їх вирішення. Посібник спрямовано самостійне вивчення предмета.

З середньої олії виділяють нафталін, фенол, хінолін.<...>, як одна з важливих стадій отримання нафталіну та його дії тризаміщених похідних по Хеуорсу.<...>Окислення ізопропілбензолу.<...>Методи одержання, засновані на реакції окислення а) Окислення та дегідрування спиртів.<...>Окислення ароматичних вуглеводнів Бензол та нафталін у жорстких умовах та у присутності пентаоксиду

Передпроглядання: Методи одержання органічних сполук. Навчальний посібник.pdf (0,2 Мб)

26

ДОСЛІДЖЕННЯ ДРОЖЖОВИЙ ГЛІЦЕРАЛ'ДЕГІД-3-ФОСФАТДЕГІДРОГЕНАЗИ АВТОРЕФЕРАТ ДИС. ... КАНДИДАТА БІОЛОГІЧНИХ НАУК

М.: МОСКІВСЬКИЙ ДЕРЖАВНИЙ УНІВЕРСИТЕТ ІМЕНІ М.В.ЛОМОНОСОВА

Мета цієї роботи - подальше вивчення питання взаємодії коферієнта з ДАФД. У роботі були поставлені такі завдання: 1) з'ясувати роль окремих фрагментів НАД у зв'язуванні з білком. 2) Для характеристики ділянок поверхні молекули білка, залучених у зв'язування коензиму, вивчити взаємодію ГАФД зі з'єднанням гідрофобного характеру (1-аніліно 8-нафталінсульфонатом, АНС) і з'ясувати, чи має відношення місце фіксування цієї флуоресцентної проби до зони активного центру дегідрог.

Залежність швидкості реакції окислення ФГА від рН у трис-HCI-буфері при різній іонній силі.<...>Вплив Nad на кінетику реакції окиснення ФГА.<...>Вплив фосфату на кінетику реакції окиснення ФГД.<...>Спрощену схему, за якою відбувається окислення ФГА, можна подати так: E"HA#*+ ФГА<...>Спільне інгібування активності ГАФД 1-аніліно8-нафталін-сульфонатої та АДФ.

Передпроглядання: ДОСЛІДЖЕННЯ ДРОЖЖОВИЙ ГЛІЦЕРАЛ'ДЕГІД-3-ФОСФАТДЕГІДРОГЕНАЗИ.pdf (0,0 Мб)

27

Будова та властивості вуглеводнів Методичні вказівки

Іванівський державний хіміко-технологічний університет

Методичні вказівки розроблені як курс лекцій з дисципліни Органічна хімія та основи біохімії (частина I, вуглеводні) для студентів заочного відділення ІДХТУ, які навчаються за спеціальностями 240202 Хімічна технологія та обладнання оздоблювального виробництва, 240201 - Технологія та обладнання виробництва хімічних волокон та 240501 Хімічна технологія високомолекулярних сполук (ХТПМ), включають завдання для контрольної роботи№1 та рекомендації щодо її виконання.

Назвіть продукти окиснення. 19.<...>Реакції окислення При окисленні алкінів озоном або KMnO4 при рН=7 утворюються малостабільні до подальшого<...>окислення α,α-дикетони R-CO-CO-R. 7.<...>Реакції окислення.<...>Нафталін (n=2) безбарвні кристали.

Попередній перегляд: Будова та властивості вуглеводнів.pdf (0,3 Мб)

28

Лабораторний практикум з органічної хімії навч. допомога

У навчальному посібнику викладено методи та прийоми роботи з органічними речовинами та матеріалами. Дано визначення найважливіших констант, якісний аналіз елементного складу органічних речовин та їх функціональних груп, Кожна лабораторна робота складається з короткого теоретичного матеріалу, опису дослідів та закінчується контрольними питаннями, на які має відповісти студент.

сублімація застосовується для очищення хінонів, нафталіну, багатоядерних вуглеводнів; органічних кислот<...>За літературними даними нафталін має температуру плавлення 80 °З, фталевий ангідрид 130,8 °З.<...>Алкени легко піддаються окисленню.<...>Реакції окислення Окисленням називається процес віддачі електронів, наприклад: Fe+2  Fe+3 + eВ якості<...>Яка сполука утворюється при окисленні нафталіну?

Передпроглядання: Лабораторний практикум з органічної хімії.pdf (1,0 Мб)

29

№4 [Журнал Сибірського федерального університету. Хімія. Journal of Siberian Federal University/ Chemistry, 2011]

Серія «Хімія» є мультидисциплінарною за тематикою результатів фундаментальних і прикладних досліджень, що публікуються. Однак перевага надається роботам, присвяченим хімічним аспектам раціонального природокористування. Висока актуальність цієї тематики обумовлена ​​наявністю у Сибірському регіоні величезних ресурсів природної, мінеральної та органічної сировини. Нові технології хімічної переробки цих ресурсів у затребувані продукти (благородні та кольорові метали, моторні палива, целюлозу тощо) повинні не тільки бути економічно ефективними, а й забезпечувати мінімальні збитки для довкілля та здоров'я людини.

Як розчинники були досліджені нафталін, тетралін і декалін.<...>В умовах процесу гідрогенізації тетралін дегідрується, перетворюючись на 59-71 мас. % у нафталін.<...>За відсутності каталізаторів та вугілля цих продуктів перетворення нафталіну виявлено не було.<...>Показники гідрогенізації бурого вугілля в середовищі нафталіну та декаліну Каталізатор Ступінь конверсії ЗМЗ,<...>серед нафталина , відношення вугілля: нафталін = 1:1 мас. частин Без каталізатора 37,3 13,4 8,7 ≈ 0,1

Передпроглядання: Журнал Сибірського федерального університету. Сер. Хімія №4 2011.pdf (0,6 Мб)

30

М.: ПРОМЕДІА

Досліджено електрохімічну поведінку срібла та сплаву СрМ925 у розчинах, що містять органічну сполуку з двома сульфідними групами. Встановлено, що при обробці срібла та сплаву СрМ925 у вивчених середовищах на поверхні металу формуються шари, що пасивують, що забезпечують захист від потемніння.

важкорозчинні сполуки з органічними сполуками, що містять у своїй структурі сірку в міру окислення<...>Фотоелектрохімічні властивості поверхневих шарів сформованих на титані шляхом анодного окислення<...>Любимов КВАНТОВО-ХІМІЧНА ОЦІНКА ПРУГИХ ВЛАСТИВОСТЕЙ МОЛЕКУЛИ НАФТАЛІНА ПРИ РОЗМІЩЕННІ (Ярославський державний<...> [email protected]Квантово-хімічним методом DFT B3LYP/6-31G* розраховані деформаційні криві молекули нафталіну<...>Ключові слова: деформація, нанотрубки, нафталін, квантово-хімічний розрахунок, коливання, руйнування Моделювання

31

У чотирьох нафтах півночі Західного Сибіру вивчено склад насичених та ароматичних вуглеводнів, визначено структурно-групові характеристики смол та асфальтенів. Сеноманські нафти (поклади пластів ПК, K2c) Російського, Барсуківського та Пангодинського родовищ, згідно з інформацією з розподілу вуглеводнів, є нафтеновими, а пангодинська проба з нижньокрейдової поклади (пласт БН9) - метанова. Особливості вуглеводневого складу насиченої фракції та характеристики гетероциклічних компонентів вказують на утворення досліджених нафт в умовах головної зони нафтоутворення із розсіяної органічної речовини змішаного генези. Отже, нафтоматеринські відкладення занурені на глибини, які значно перевищують сучасний стан покладів досліджених нафт. Вторинні (криптогіпергенні: окислення та біодеградація) зміни неглибокозалягаючих нафт визначили їх сучасний переважно нафтеновий склад, значною мірою ускладнивши реконструкцію типів вихідної розсіяної органічної речовини. Передбачається, що змішаний генотип досліджених нафт зобов'язаний як їх гетерогенному джерелу, а й процесам переформування первинних нафтових покладів на кайнозойський етап тектогенезу. Сеноманські російська та пангодинська нафтенові нафти збагачені адамантоїдами, які можуть селективно накопичуватися при біодеградації

Вторинні (криптогіпергенні: окислення та біодеградація) зміни неглибокозалягаючих нафт визначили<...>У фракції біароматичних УВ ідентифіковані нафталін, метилнафталіни, ізомери дії триметилнафталінів.<...>пангодинської нафти алкілнафталіни за концентраціями розташовуються в ряд: ді > моно > триметилнафталіни > нафталін<...>У цій нафті вміст метилнафталінів вищий, ніж вміст нафталіну, диметилнафталінів.<...>мф + 9-мф) 1.15 1.22 » 1.38 MP-3 = (2+ 3-мф)/(9+ 1-мф) 0.76 0.81 » 0.92 П р і м е ч а н і е. нф – нафталін

32

№10 [Агрохімія, 2018]

Тематика статей, що публікуються в журналі, свідчить про інтегральний характер проблем агрохімії. На сторінках журналу друкуються результати фундаментальних дослідженьродючості ґрунтів при тривалому застосуванні добрив, впливу засобів хімізації на біологічну активність ґрунтів, фізіолого-біохімічні аспекти оптимізації мінерального живлення рослин, застосування добрив, регуляторів росту, пестицидів. Розглядаються питання стійкості рослин до абіотичних факторів середовища та агроекологічні аспекти використання генетично модифікованих сільськогосподарських культур. Велику увагу приділено нині питанням агроекології та екотоксикології. У журналі представлені роботи щодо дослідження наслідків глобальної зміни клімату; зниження токсичності ґрунтів, забруднених важкими металами, пестицидами, нафтопродуктами; пропонуються методи підвищення стійкості рослин до несприятливих факторів середовища.

Можливі кілька шляхів перетворення ПАУ: хімічне окислення киснем, фотоокислення, вилуговування<...>putida 53a був отриманий варіант, що характеризується накопиченням катехолу (одного з продуктів неповного окислення<...>нафталіну).<...>інокуляції насіння гірчиці штамом P. fluorescens Pf-5(NPL-41), що містить плазміду NPL-41 з неповним шляхом окислення<...>Як органічні полютанти вносили нафталін (1 г/кг) або суміш ПАУ (нафталін 1 г/кг і фенантрен

Агрохімія №10 2018.pdf (0,1 Мб)

33

№5 [Журнал фізичної хімії, 2017]

У журналі публікуються теоретичні та експериментальні роботи, присвячені питанням хімічної термодинаміки та термохімії, біо фізичної хімії, фотохімії та магнетохімії, структурі матеріалів, квантової хімії, фізичної хімії наноматеріалів та розчинів, поверхневим явищам та адсорбції, методам та приладовій базі фізико-хімічних досліджень.

Реакція окислення пропану проводилася за температури 450 і 500°C.<...>На цих системах протікає реакція повного окислення пропану з утворенням СО2 та Н2О.<...>органічних сполук, в окисленні, а також в інших процесах .<...>Сировина – 8% розчин нафталіну у декані.<...>в ОУНТГ використовували 8% розчину нафталіну в декані.

Передпроглядання: Журнал фізичної хімії №5 2017.pdf (0,2 Мб)

34

№4 [Нафтогазгазохімія, 2017]

Мета видання журналу – відображення науково-технічних досягнень фахівців різних країнсвіту в областях нафто- та газопереробки, нафто- та газохімії, що становлять єдиний взаємопов'язаний нафтогазохімічний комплекс. Своїм завданням редакція журналу «Нафтогазгазохімія» ставить зміцнення зв'язку науки та виробництва, створення майданчика, де вчені та представники виробничих компаній галузі можуть обмінюватися передовим досвідом.

їх тим самим обриваючи ланцюг окислення чи обмежуючи його розвиток.<...>Кислотне число олії до окиснення дорівнює 0,4.<...>При розгляді стану змішування двох систем (молекул) нафталін - 4-метилгексадекан при постійному<...>Нафталін 96,910 97,505 81,96 73,070 3.<...>Нафталін 5,802 0,0004 3.

Передпроглядання: Нафтогазохімія №4 2017.pdf (0,5 Мб)

35

Фізична та колоїдна хімія

Видавничий дім ВДУ

У посібник включені лабораторні роботи з найважливіших розділів фізичної та колоїдної хімії (хімічна термодинаміка, фазові рівноваги, електрохімія, фізико-хімія) дисперсних систем), що виконуються на навчально-лабораторному комплексі (УЛК) «Хімія».

Температура плавлення дифеніламіну (C6H5)2NH 54–55 оС, нафталіну C10H8 80 оС.<...>Реакції відновлення та окислення в гальванічному елементі протікають на різних електродах, тобто<...>Електрод, на якому відбувається окислення називається анодом; електрод, на якому відбувається відновлення<...>Електрони, що утворилися в процесі окислення на аноді, переміщаються зовнішнім ланцюгом до катода, беручи участь<...>Е розраховують за рівнянням Нернста: d Ox a a nF RTEE Re ln+°= , (3.14) де aOx та aRed – активності окисленої

Передпросмотр: Фізична та колоїдна хімія.pdf (1,2 Мб)

36

Органічна хімія палив навч. допомога

Сиб. федер. ун-т

Представлені Короткі відомостіпро будову, отримання, властивості та застосування всіх розглянутих класів сполук. Наведено лабораторні роботи з описом експериментальної частини, правил техніки безпеки, обладнання, а також завдання та питання для самоконтролю.

Окислення.<...>Окислення.<...>Арени (крім бензолу, нафталіну та інших голоядерних гомологів) легко вступають у реакції окислення.<...>Найбільш стійкими до окислення киснем повітря є бензол і нафталін.<...>Найбільше значення мають бензол, толуол, ксилоли, етилбензол, нафталін. 2.10.

Передпросмотр: Органічна хімія палив.pdf (0,5 Мб)

37

БІОСЕНСОРИ ДЛЯ ДЕТЕКЦІЇ СУЛЬФОАРОМАТИЧНИХ І ФЕНОЛЬНИХ СПОЛУКІВ НА ОСНОВІ БАКТЕРІЙ ПОЛОГІВ COMAMONAS І PSEUDOMONAS - ДЕСТРУКТОРІВ І-ТОЛУОЛСУЛЬФОНАТУ І ФЕНОЛУ АВТОРЕФЕР. ... КАНДИДАТА БІОЛОГІЧНИХ НАУК

ІНСТИТУТ БІОХІМІЇ І ФІЗІОЛОГІЇ РОСЛИН І МІКРООРГАНІЗМІВ РОСІЙСЬКОЇ АКАДЕМІЇ НАУК

Мета дослідження. Метою роботи було створення біосенсорів електрохімічного типу для детекції сульфоароматичних та фенольних сполук на основі бактерій пологів Comamonas та Pseudomonas, які є деструкторами л-толуолсульфонату, як представника сульфоароматичних сполук, та фенолу відповідно.

Оцінка стехіометрії процесу окислення ТС клітинами.<...>Окремі штами перевірялися на здатність до зростання на індивідуальних субстратах компонентах нафти: нафталін<...>, 2метил нафталіну , фенантрену, гексадекану, м-крезоле, фенолі та інших.<...>за мета-шляхом і окисленням катехолу, що утворився, до піровиноградної кислоти.<...>етанол, 3-гліцерин, 4-сорбіт, 5-сорбоза, 6-ксилоза, 7-бутанол, 8ізопропанол, 9-глюкоза, 10-катехол, 11-нафталін

Предпросмотр: БІОСЕНСОРИ ДЛЯ ДЕТЕКЦІЇ СУЛЬФОАРОМАТИЧНИХ І ФЕНОЛЬНИХ СПОЛУКІВ НА ОСНОВІ БАКТЕРІЙ ПОЛОГІВ COMAMONAS І PSEUDOMONAS - ДЕСТРУКТОРІВ І-ТОЛУОЛСУЛЬФОНАТУ І ФЕНОЛУ.pdf

38

Вперше досліджено метод отримання in situ ненанесених сульфідних нікель-вольфрамових каталізаторів гідродеароматизації розкладанням неводних емульсій розчинів різних прекурсорів у диметилсульфоксиді (ДМСО) у вуглеводневому середовищі, стабілізованих поверхнево-активною речовиною СПАН-80. Як прекурсори використовували тіовольфрамат амонію (NH4)2WS4 і нікель-тіовольфрамат 1-бутил-1-метилпіперидинію 2Ni2. Як джерело нікелю було обрано гексагідрат нітрату нікелю. Отримані нікель-вольфрамові каталізатори були охарактеризовані методами ПЕМ та РФЕС. Каталітична активність отриманих in situ Ni-W-часток досліджена реакції гідрування нафталіну в температурному діапазоні 350-400°С і тиск водню 5.0 МПа.

Як вуглеводневе середовище використовували 10%-ний розчин нафталіну в н-гексадекані.<...>Молярні співвідношення водень/субстрат становили 60/1, нафталін/W – 105/1.<...>1.5 98.5 30 Умови реакції: 350°С, 5.0 МПа H2, 10 год, W/нафталін = 1/105 Мал. 1.<...>як прекурсори (NH4)2WS4 і Ni(NO3)2 формується каталізатор, на поверхні якого сірка в ступеня окислення<...>При цьому конверсія нафталіну складає 100% з виходом декалінів 82%.

39

Проведено експериментальні дослідження з біодеструкції ароматичних сполук легкої нафти Вахського родовища, що забруднює ґрунт у концентрації 50 г/кг. Біодеструкцію проводили протягом 30 діб природною ґрунтовою мікрофлорою та мікрофлорою, активізованою розчином композиції, що містить поверхнево-активні речовини, азотистий субстрат та фосфати. Методом хромато-мас-спектрометрії встановлено, що максимальні зміни у складі ароматичних вуглеводнів відзначені у нафті після біодеградації активізованою ґрунтовою мікрофлорою. Встановлено, що найбільшої біодеградації піддаються моноарени, біарени та тріарени. У складі аренів у першу чергу елімінують незаміщені гомологи, а потім їх метил-і диметилзаміщені. Мінімальні зміни відзначені для тетрааренів. Ключові слова: ґрунтова мікрофлора; біодеструкція; ароматичні вуглеводні нафти; поживний субстрат.

Основними ферментами, що каталізують процеси окислення вуглеводнів, є каталаза та дегідрогеназа<...>Представлені похідними нафталіну та флуорену (рис. 2).<...>У складі ароматичних сполук ряду нафталінів ідентифіковані: нафталін (Н), його метил (МН), диметил<...>У нафті, екстрагованої з цього варіанта, відсутні незаміщений нафталін , його метилзаміщені<...>Мас-фрагментограма розподілу нафталінів (m/z 142, 156, 170, 184) (А) та флуоренів (m/z 166, 180,

40

№5 [Вода: хімія та екологія, 2013]

Журнал публікує оригінальні наукові статті та огляди теоретичного та практичного характеру, присвячені інноваційним дослідженням у галузі хімії та технології водопідготовки, водопостачання, водовідведення, контролю якості вод та моніторингу водних об'єктів.

М.: ПРОМЕДІА

Квантово-хімічним методом DFT B3LYP/6-31G* розраховані деформаційні молекули нафталіну при розтягуванні аж до руйнування за двома напрямками, що відповідають структурам "крісло" та "зигзаг" для вуглецевих нанотрубок. Розраховано рівноважний розподіл станів за коливальними рівнями енергії для різних температур.

срібла в розчинах, що містять пасивну добавку, забезпечує значне зниження швидкості окислення<...>На рис. 1 показано два варіанти застосування сили до вуглецевих атомів молекули нафталіну , що відповідають даним<...>Схеми навантаження молекули нафталіну Fig. 1.<...>Деформаційні криві молекули нафталіну: 1 розтяг за схемою а, 2 розтяг за схемою б Fig. 2.<...>Розподіл ймовірностей заповнення рівнів за різних температур для молекули нафталіну (енергія

42

У запропонованій роботі представлені попередні випробування адсорбційного модифікування поверхні металевих порошків компонентами моторних масел. Показано, що спосіб, що використовується, здатний показати відмінності в модифікації в залежності від характеру модифікуючого агента і виду металу. Запропоновано способи визначення характеру поверхні (полярна або неполярна)

Як речовинпробників використовувалися бензол, нафталін, антрацен і бензойна кислота.<...>Бензол, нафталін та антрацен є універсальними речовинами для тестування колонок, як у нормальному<...>Декан 1,17 Антрацен Декан 1,17 Бензойна кислота Декан 1,31 Порядок виходу бензолу, нафталіну, антрацену<...>Дещо відрізняється порядок виходу суміші бензол, нафталін, антрацен, бензойна кислота на колонках,<...>Це говорить про те, що крім окисленого поверхневого вуглецю, на поверхні міститься вуглець

43

Систематична номенклатура органічних сполук, Systematické Nomenclature of Organic Chemistry

М.: Лабораторія знань

Сполучна номенклатура: нафталін -1,2,4,6,7-пентаоцтова кислота Замісна номенклатура: нафталін<...>альдегідної групи: …онові кислоти (загальна назва – альдонові кислоти); б) окислення термінальної<...>Назви складних сполук нафталін-2-іл-(Е)-діазенолят літію Традиційна назва: нафталін-2-анти-діазоат<...>Сполучна номенклатура: нафталін -1,2,4,6,7-пентаоцтова кислота Замісна номенклатура: нафталін Сполуки ряду

Аналогічно високий вміст кисню (18%) може бути пов'язане з окисленням зразка в ході<...>Найбільш активним у гідруванні нафталіну при температурі 380°C та вмісті води в прекурсорах 1 мас<...>Конверсія нафталіну у його присутності сягала 98%, загальна селективність за декалінами становила 55%.<...>Вплив складу прекурсора на конверсію нафталіну (α) та селективність за декалінами (S).<...>Заміна нафталіну стерично більш утрудненими моноі диметилнафталінами призводила до помітного падіння

46

№6 [Кінетика та каталіз, 2017]

Заснований в 1960 р. В даний час єдине спеціалізоване російське періодичне видання, що публікує результати теоретичних та експериментальних досліджень у галузі гомогенної та гетерогенної кінетики та каталізу. Тематика журналу охоплює механізми та кінетику некаталітичних процесів у газовій, рідкій та твердій фазах, фотокаталіз, квантово-хімічні розрахунки в галузі кінетики та каталізу, приготування каталізаторів, проблеми їх дезактивації макрокінетику та комп'ютерне моделювання в галузі каталізу. Журнал «Кінетика та каталіз» входить до Переліку ВАК

Ростов н/Д.: Вид-во ПФУ

Навчальний посібник складено на основі багаторічного досвіду викладання органічної хімії на хімічному факультеті Південного федерального університетуі містить теоретичний матеріал, варіанти індивідуальних домашніх завдань та додаткові завдання з чотирьох тем-модулів («Електрофільне заміщення в ароматичному ядрі», «Феноли», «Ароматичні аміни. Солі діазонія», «Нуклеофільне заміщення в ароматичному ядрі»), що вивчається студентом рамках загального курсу "Органічна хімія".

Відношення фенолів до окислення.<...>Виходячи з нафталіну, отримайте 1-аміно-2-гідроксинафталін. 3.<...>Окислення бічного ланцюга. Реакції окислення та відновлення бензольного кільця. Реакція Берча.<...>Нафталін, антрацен та фенантрен. нафталін

Навчальний посібник містить основні теоретичні положення курсу лекцій з дисципліни Органічна хімія та основи біохімії, контрольне завдання та рекомендації щодо його виконання. Рекомендовано навчально-методичним об'єднанням з освіти в галузі хімічної технології та біотехнології як навчальний посібник для студентів вищих навчальних закладів, що навчаються за напрямами Хімічна технологія та Енерго- та ресурсозберігаючі процеси в хімічній технології, нафтохімії та біотехнології.

Реакції окислення.<...>Як домішка при тримеризації ацетилену утворюється нафталін. 3.<...>Нафталін (n=2) безбарвні кристали.<...>Нафталін окислюється в паровій фазі над каталізаторами, що містять V2O5 за підвищеної температури.<...>Окислення спиртів: а)

згідно з літературними даними, що зустрічаються у воді у найбільшій концентрації (фенантрен, флуорантен, нафталін<...>не заважають (не викликають зникнення люмінесценції після закінчення визначення) фенантрен, флуорантен, нафталін<...>встановлені нормативи для бенз(а)пірена у всіх середовищах та ще для 5 ПАУ (антрацен, аценафтен, нафталін<...>Використовували такі реактиви: нафталін, аценафтилен, флуорен, флуорантен, пірен, бензантрацен, хризен<...>Параметри флуориметричного детектування ПАУ ПАУ tR, хв λзбудження, нм λвипускання, нм Нафталін

Передпроглядання: Журнал аналітичної хімії №6 2017.pdf (0,1 Мб)